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目前,我国三大类聚氨酯橡胶中,M-PUR(混炼型聚氨酯橡胶)萎缩、C-PUR(浇注型聚氨酯橡胶)发展较快、T-PUR(热塑性聚氨酯弹性体)较为平稳。使用最广泛的的是T-PUR。其注塑工艺简单,成型效果好,性状稳定倍受欢迎。
1、 特点
· A、强度高。在现有的TPE中强度最高者,29.4~49MPa(硬度60A~80D).
· TPUR具有高的拉伸强度和良好的应力应变性能。同时TPUR在较长时间负荷作用下,应力应变曲线下降幅度较小,说明它适宜在长期负荷的恶劣环境中工作。
· B、有优异的耐磨性。
· C、耐热性能并不突出。通常TPUR仅容许长期暴露在80℃以下的工作温度环境中,软的和硬的品级可以短期暴露在100℃工作温度下,硬度高的品级可以在120℃温度环境中短时间工作。
· D、低温性能优异。脆性温度<-70℃,在低温下有很高的抗冲击强度,-20℃以下也不会破裂。
· E、耐液体性能。耐酸碱较差,耐矿物油、脂较好,但对含乙醇的车用油有较大的溶胀时。一般,耐热水、耐湿气能力较差。但有些品种,对耐热水性能有较大改进。
· F、耐候性良好。虽然在日光紫外线长期照射下会轻微变黄,但材料的性能影响不大。户外使用的TPUR,配方中均配有紫外线稳定剂,也可添加炭黑屏蔽紫外线,提高使用寿命。
· 室温下的屈挠性能很好。
表12 TPUR与其他材料耐磨性的比较 台伯尔(Taber)磨耗试验 1) |
旋转辊筒磨耗试验 2) | ||
材料 |
磨耗量/mg |
材料 |
磨耗量/mm3 |
|
|
TPVR |
65.6 |
|
16 |
天然橡胶 |
167.5 |
|
4.7 |
氯丁橡胶 |
151.9 |
|
7.4 |
丁腈橡胶 |
112.5 |
|
7.9 |
|
|
|
8.8 |
|
|
|
15.2 |
|
|
|
24.6 |
|
|
2、 主要牌号
· A、国产TPUR主要有天津市塑料化工二厂和山西化工研究所合成化工厂(见表13)
表13 国产• TPUR 生产厂 |
类型 |
牌号 |
硬度(邵A)/度 |
拉伸强度/MPa |
拉断伸长率/% |
天津塑化二厂 |
聚醚 |
JM-80 |
80±2 |
30 |
500~700 |
JM-85 |
85±2 |
35 |
500~650 | ||
JM-90 |
90±2 |
40 |
500~600 | ||
聚脂 |
J2h-80 |
80±2 |
35 |
500~600 | |
J2h-85 |
85±2 |
40 |
500~600 | ||
J2h-90 |
90±2 |
45 |
500~550 | ||
山西化工所 |
聚醚 |
SA-1G |
84~90 |
25~45 |
400~800 |
SA-1 |
60~98 |
16~36 |
· B、国外主要品种见表14
公司 |
牌号 |
系列 |
类型 |
硬度/度 |
拉伸强度/Mpa |
伸长率/% |
特点 |
Elastogran(德) |
Elastollan |
C |
聚酯 |
80A~73D |
55 |
580~350 |
机械性能好,可注、挤、吹 |
S |
聚酯 |
84A~73D |
55~50 |
700~450 |
同上 | ||
500 |
|
94A~60D |
45~50 |
550~400 |
注射 | ||
1100 |
酸醚 |
80A~73D |
45~55 |
600~300 |
耐水、耐霉菌、低温性好、可注、挤、吹 | ||
R |
|
60D~73D |
50~80 |
30~13 |
玻纤助剂的品种 | ||
(特殊) |
|
60A~87D |
25~40 |
850~600 |
添加助剂的品种 | ||
日本エテヌトテソ |
Elastollan |
E100 FANT |
聚酯 |
80 A~98A |
35~45 |
650~450 |
标准聚酯型 |
E300 FANT |
酸醚 |
80 A~98A |
20~30 |
550~450 |
耐水性较好 | ||
E500 FANT |
聚乙内酯 |
80 A~74D |
35~45 |
600~300 |
耐水、热和低温性较好 | ||
E900 FANT |
PC改性酸脂 |
80 A~98 |
27~40 |
600~450 |
水解稳定性大为改善 | ||
Dayer(德) |
Desmopan |
100 |
聚酯 |
92A~96A |
45~50 |
450~400 |
流动性好,易脱模 |
|
|
300 |
聚酯 |
86A~98A |
40~55 |
450~340 |
强度高、耐水性和低温柔顺性改善,在油脂和溶剂中溶胀小 |
|
|
400 |
特殊聚酯 |
79A~98A |
30~50 |
600~250 |
耐压变、热、水、油脂和霉菌。弹性好 |
|
|
500 |
特殊聚酯 |
85A~92~ |
30~46 |
550~340 |
耐霉菌、较高强度、耐水、耐候 |
|
|
700 |
聚醚碳酸酯 |
78A~92A |
30~35 |
700~400 |
优良耐水解、耐霉菌 |
|
|
900 |
聚醚 |
82A~97A |
40~45 |
500~350 |
耐低温,柔顺性好 |
3、 加工工艺
A、胶料干燥:
使用前烘干,保证含水量<0.1%,甚至达0.02%。硬度<85A者,(80~90)℃×6h;硬度>85A者,(100~110)℃×3~5h.
B、注射:
普遍采用三段螺杆注射成型。螺杆长/径(L/D)比>15/1,一般在18/1~24/1范围内。螺杆压缩比应<4:1,通常在2:1~3.5:1范围内。注射机容量应为制品的40%~80%。
· 注塑温度:C1 190℃、C2 205℃、C3 215℃、C4 205℃、注嘴195℃。
· 熔体温度:硬度(75~90)A/(28~40)D者 180~210℃,硬度(90~95)A/(40~52)D者 190~225℃,硬度>95A/55D者 210~245℃。
· 螺杆转速:螺杆直径(D)33、50、70和120mm,相应螺杆转速为120、80、65、30r.(min)-1.
· 注射压力:一般为80~100MPa,低硬度小型制品6~10MPa。保压压力应大于1/2注射压力。
· 模具温度:20~60℃。
· 制品后处理:为达到制品预期的机械性能,注射好的TPUR产品要进行后处理。一般在烘箱中120℃×(50~20)h,再在室温下停放数周。但为了尽快达到预期性能,消除制品内应力,在大型制品中普遍使用淬火后处理。• TPUR的淬火条件——制品硬度<85A者,80℃×20h,>85A者100℃×20h.
C、挤出
TPUR熔融温度范围较窄,达到某一特定温度时,粘度会急剧下降,因此要严格挤出温度在±2℃范围内。
水分含量比注射更敏感,必须严格干燥。
螺杆:一般使用单螺杆挤出机。长径比(L/D)25~30,压缩比2:1~3:1.
挤出温度:硬度60~80A者,C1 130~140℃、C2 145~160℃、C3 150~170℃、C4 160~180℃、接头区 140~180℃、喷嘴区130~170℃。硬度85~95者,C1 150~170℃、C2 160~180℃、C3 170~185℃、C4 180~200℃、接头区175~205℃、喷嘴区170~200℃ 。
过滤滤网:20/40/60。
螺杆转速:<40r.(min)-1。
料温:170~180℃。
D、溶液加工
TPUR应用领域扩大,以溶液方式通过涂、喷、浸应用于皮革、织物、防水涂料、粘合剂等。
将TPUR溶于极强性溶剂(如甲乙酮、二甲基甲酰胺等)中,在一定范围内搅拌使之溶解即可用于溶液加工。
4 、 应 用
根据上述TPUR的特点,TPUR主要应用于高机械性能、高耐磨部件。
· A、筛板 一般筛板市用浇注型聚氨酯橡胶(C-PUR)制造的。为克服C-PUR固化时间长、生产效率较低的缺点,对于小型PU筛板可使用TPUR以注射方式加工。也有企业采取挤出-旋转熔接工艺生产TPUR筛板。
· B、密封件 利用TPUR高强度、耐矿物油、耐磨的特点,采用注射成型生产液压U型密封圈等,生产效率提高,使用效果良好。
· C、消防胶管 以耐水解、耐霉菌品级的TPUR作消防胶管内衬层。我国曾从国外引进两条生产线。
· D、鞋类 运动鞋底、滑雪靴等
· E、液压胶管
· F、减振件
· G、脚轮
· H、电缆护套
· I、PU合成革 使用二甲基甲酰胺(DMF)、甲乙酮(MEK)、甲苯等为溶剂以及适当的助剂与TPUR胶料配置成各种规格、液型TPU合成革树脂溶液,然后用湿法刮涂或浸渍等方式加工成PU合成革,用于衣料、箱包和鞋类的生产。
此外,也可以使用TPUR胶粒直接熔融粘附于织物表面层,生产PU涂覆织物。
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